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          聚丙烯生產(chǎn)工藝--本體法
          來(lái)源:中國(guó)纖維網(wǎng) 添加人:service4 添加時(shí)間:2020-9-4

               本體法工藝的研究開發(fā)始于20世紀(jì)60年代,1964年美國(guó)Dart公司采用釜式反應(yīng)器建成了世界上第一套工業(yè)化本體法聚丙烯生產(chǎn)裝置。1970年以后,日本住友、Phillips、美國(guó)EI Psao等公司都實(shí)現(xiàn)了液相本體聚丙烯工藝的工業(yè)化生產(chǎn)。與采用溶劑的漿液法相比,采用液相丙烯本體法進(jìn)行聚合具有不使用惰性溶劑,反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)單體濃度高,聚合速率快,催化劑活性高,聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高,反應(yīng)器的時(shí)-空生產(chǎn)能力更大,能耗低,工藝流程簡(jiǎn)單,設(shè)備少,生產(chǎn)成本低,"三廢"量少;容易除去聚合熱,并使撤熱控制簡(jiǎn)單化,可以提高單位反應(yīng)器的聚合量;能除去對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)有不良影響的低分子量無(wú)規(guī)聚合物和催化劑殘?jiān)梢缘玫礁哔|(zhì)量的產(chǎn)品等優(yōu)點(diǎn)。不足之處是反應(yīng)氣體需要?dú)饣⒗淠蟛拍苎h(huán)回反應(yīng)器。反應(yīng)器內(nèi)的高壓液態(tài)烴類物料容量大,有潛在的危險(xiǎn)性。此外,反應(yīng)器中乙烯的濃度不能太高,否則在反應(yīng)器中形成一個(gè)單獨(dú)的氣相,使得反應(yīng)器難以操作,因而所得共聚產(chǎn)品中的乙烯含量不會(huì)太高。
          本體法不同工藝路線的區(qū)別主要是反應(yīng)器的不同。反應(yīng)器可分為釜式反應(yīng)器和環(huán)管反應(yīng)器兩大類。釜式反應(yīng)器是利用液體蒸發(fā)的潛熱來(lái)除去反應(yīng)熱,蒸發(fā)的大部分氣體經(jīng)循環(huán)冷凝后返回到反應(yīng)器,未冷凝的氣體經(jīng)壓縮機(jī)升壓后循環(huán)回反應(yīng)器。而環(huán)管反應(yīng)器則是利用軸流泵使?jié){液高速循環(huán),通過(guò)夾套冷卻撤熱,由于傳熱面積大,撤熱效果好,因此其單位反應(yīng)器體積產(chǎn)率高,能耗低。
          本體法生產(chǎn)工藝按聚合工藝流程,可以分為間歇式聚合工藝和連續(xù)式聚合工藝兩種。(1)間歇本體法工藝。間歇本體法聚丙烯聚合技術(shù)是我國(guó)自行研制開發(fā)成功的生產(chǎn)技術(shù)。它具有生產(chǎn)工藝技術(shù)可靠,對(duì)原料丙烯質(zhì)量要求不是很高,所需催化劑國(guó)內(nèi)有保證,流程簡(jiǎn)單,投資省、收效快,操作簡(jiǎn)單,產(chǎn)品牌號(hào)轉(zhuǎn)換靈活、三廢少,適合中國(guó)國(guó)情等優(yōu)點(diǎn),不足之處是生產(chǎn)規(guī)模小,難以產(chǎn)生規(guī)模效益;裝置手工操作較多,間歇生產(chǎn),自動(dòng)化控制水平低,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定;原料的消耗定額較高;產(chǎn)品的品種牌號(hào)少,檔次不高,用途較窄。目前,我國(guó)采用該法生產(chǎn)的聚丙烯生產(chǎn)能力約占全國(guó)總生產(chǎn)能力的24.0%;(2)連續(xù)本體法工藝。該工藝主要包括美國(guó)Rexall工藝、美國(guó)Phillips工藝以及日本Sumitimo工藝。(a)Rexall工藝。Rexall本體聚合工藝是介于溶劑法和本體法工藝之間的生產(chǎn)工藝,由美國(guó)Rexall公司開發(fā)成功,該工藝采用立式攪拌反應(yīng)器,用丙烷含量為10%-30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的液態(tài)丙烯進(jìn)行聚合。在聚合物脫灰時(shí)采用己烷和異丙醇的恒沸混合物為溶劑,簡(jiǎn)化了精餾的步驟,將殘余的催化劑和無(wú)規(guī)聚丙烯一同溶解于溶劑中,從溶劑精餾塔的底部排出。以后,該公司與美國(guó)El Paso公司組成的聯(lián)合熱塑性塑料公司,開發(fā)了被稱為"液池工藝"的新生產(chǎn)工藝,采用Montedison -MPC公司的HY-HS高效催化劑,取消了脫灰步驟,進(jìn)一步簡(jiǎn)化了工藝流程。該工藝的特點(diǎn)是以高純度的液相丙烯為原料,采用HY-HS高效催化劑,無(wú)脫灰和脫無(wú)規(guī)物工序。采用連續(xù)攪拌反應(yīng)器,聚合熱用反應(yīng)器夾套和頂部冷凝器撤出,漿液經(jīng)閃蒸分離后,單體循環(huán)回反應(yīng);(b)Phillips工藝。該工藝由美國(guó)Phillips石油公司于20世紀(jì)60年代開發(fā)成功。其工藝特點(diǎn)是采用獨(dú)特的環(huán)管式反應(yīng)器,這種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的環(huán)管反應(yīng)器具有單位體積傳熱面積大,總傳熱系數(shù)高,單程轉(zhuǎn)化率高、流速快、混合好、不會(huì)在聚合區(qū)形成塑化塊、產(chǎn)品切換牌號(hào)的時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)。該工藝可以生產(chǎn)寬范圍熔體流動(dòng)速率的聚聚物和無(wú)規(guī)聚合物;(c)Sumitimo工藝。該工藝由日本Sumitimo(住友)化學(xué)公司于1974年開發(fā)成功。此工藝基本上與Rexene本體法相似,但Sumitimo本體法工藝包括除去無(wú)規(guī)物及催化劑殘余物的一些措施。通過(guò)這些措施可以制得超聚合物,用于某些電氣和醫(yī)學(xué)用途。Sumitimo本體法工藝使用SCC絡(luò)合催化劑(以一氯二乙基鋁還原四氯化鈦,并經(jīng)過(guò)正丁醚處理),液相丙烯在50-80℃、3. 0MPa下進(jìn)行聚合,反應(yīng)速率高,聚合物等規(guī)指數(shù)也較高,還采用高效萃取器脫灰,產(chǎn)品等規(guī)指數(shù)為96%-97%,產(chǎn)品為球狀顆粒,剛性高,熱穩(wěn)定性好,耐油及電氣性能優(yōu)越。

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