[摘要]作為一種重要的生活用品,紡織品與人體長期密切接觸。隨著技術(shù)的發(fā)展,生產(chǎn)廠家不但在花色品種,紡織原料等方面不斷創(chuàng)新,還開發(fā)了具有各種功能性的紡織產(chǎn)品。這一系列新技術(shù)、新原料以及各種功能助劑的運(yùn)用,不可避免地帶來了一些安全問題,這些問題已經(jīng)得到了政府組織和消費(fèi)者的廣泛重視。其中,隨著消費(fèi)者投訴案例的增加,紡織品中含有致敏物質(zhì)的問題日益受到關(guān)注。 作為一種重要的生活用品,紡織品與人體長期密切接觸。隨著技術(shù)的發(fā)展,生產(chǎn)廠家不但在花色品種,紡織原料等方面不斷創(chuàng)新,還開發(fā)了具有各種功能性的紡織產(chǎn)品。這一系列新技術(shù)、新原料以及各種功能助劑的運(yùn)用,不可避免地帶來了一些安全問題,這些問題已經(jīng)得到了政府組織和消費(fèi)者的廣泛重視。其中,隨著消費(fèi)者投訴案例的增加,紡織品中含有致敏物質(zhì)的問題日益受到關(guān)注。 生活中致敏物質(zhì)的來源非常廣泛,除了花粉、塵螨等常規(guī)致敏源,各種化學(xué)致敏源也不斷被證實(shí);過敏現(xiàn)象也和特定人群的體質(zhì)有關(guān),有報(bào)道表明,隨著社會的發(fā)展和環(huán)境污染,過敏體質(zhì)的人群數(shù)量不斷增加。紡織產(chǎn)品由于和人體密切接觸的特性,引起的人體致敏問題尤為突出。紡織品中的致敏物質(zhì)從其來源來分可分為兩類:一類是穿著過程中由于污染和衛(wèi)生等因素引入或滋生的,如螨蟲等,可以通過注意衛(wèi)生等手段消除影響;二是紡織品本身帶有的化學(xué)物質(zhì),如致敏染料,這類物質(zhì)很難通過后續(xù)手段消除。因此,有必要對其來源和檢驗(yàn)方法進(jìn)行研究。本文就幾種常見的致敏源及其致敏途徑和檢驗(yàn)方法進(jìn)行一些介紹。 1 紡織品中常見的致敏物質(zhì)及其致敏途徑 1.1 致敏染料 致敏染料是目前紡織領(lǐng)域認(rèn)識最多的一類致敏物質(zhì),它們可以通過皮膚、呼吸道、粘膜等多種途徑引起人體過敏。目前,最新版的Oeko-Tex standard 100標(biāo)準(zhǔn)中列出的致敏染料多達(dá)21種,這些染料都是分散染料,其中藍(lán)色染料數(shù)量最多,為8種,分別是分散藍(lán)1、3、7、26、35、102、106和124;其次是黃色,有5種,分別為分散黃1、3、9、39和49;橙色4種,為分散橙1、3、37和76;紅色三種,為分散紅1、11和17;棕色為一種,為分散棕1,這些染料均已被證明對人體有致敏性。此外,還有關(guān)于某些活性染料和酸性染料使人體過敏的報(bào)道,但因應(yīng)用較少暫未列入相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的清單。 以上列出的分散性致敏染料對人體的致敏途徑一般都是皮膚接觸,表現(xiàn)為皮膚瘙癢,過敏性皮炎,濕疹等。近年來,此類致敏反應(yīng)有增多的趨勢,這一方面是由于環(huán)境污染導(dǎo)致人群中過敏體質(zhì)比例增加,另一方面和此類問題尚未引起公眾的足夠重視,生產(chǎn)工藝中仍然使用了致敏染料有關(guān),從近幾年檢驗(yàn)工作中收集到的數(shù)據(jù)分析:校服產(chǎn)品,尤其是夏天穿著的運(yùn)動型校服等引起的致敏案例占了較大比例。特別是在南方地區(qū)悶熱的環(huán)境下,學(xué)生穿著此類產(chǎn)品進(jìn)行激烈的體育活動,很容易引起皮膚過敏。 1.2 可能致敏的助劑殘留 出于提高織物性能和改善生產(chǎn)工藝等各方面的考慮,目前紡織工藝大量采用各種化學(xué)合成助劑,很多化學(xué)合成物對人和動物有致敏性,尤其是對一些易過敏體質(zhì)的人群,更是具有比較明顯的致敏性。 紡織品上殘留的助劑對人體的致敏途徑比較復(fù)雜多樣,首先是常見的接觸致敏,例如在夏天出汗的情況下,由于助劑與紡織品結(jié)合程度不高,其比染料更容易隨汗液等進(jìn)入體內(nèi)引發(fā)過敏癥狀,而與染料不同,助劑與織物的結(jié)合情況較少受到關(guān)注;對于那些只在生產(chǎn)工藝中起作用的助劑,生產(chǎn)企業(yè)更是力圖降低其與產(chǎn)品的結(jié)合程度,其殘留也更容易從織物上脫離進(jìn)入人體。因此,從某種意義上說,助劑的殘留在人體穿著過程中比染料的致敏性危害更大。另外,由于助劑殘留在紡織品的生產(chǎn)加工階段更為普遍,其對車間工人的影響也更為明顯,這是一直以來容易被忽視的地方。曾經(jīng)有過這樣的案例:某品牌服裝接到車間裁床工人投訴,大部分負(fù)責(zé)裁剪的工人在加工某批次布料時均出現(xiàn)不同程度的皮膚紅腫、瘙癢等過敏癥狀,懷疑是布料的原因。后經(jīng)多方排查發(fā)現(xiàn):導(dǎo)致過敏的布料批次中烷基酚聚氧乙烯醚的含量明顯偏高,而無致敏現(xiàn)象的批次則基本上未檢出該物質(zhì)。烷基酚聚氧乙烯醚是一種紡織品中廣泛使用的表面活性劑,較高濃度的表面活性劑一般均不同程度地具有致敏性,并通過多種途徑導(dǎo)致人體過敏,如可破壞皮膚細(xì)胞間脂及角質(zhì)層,剝離和溶解細(xì)胞造成皮膚干燥刺癢,還可能滲入皮膚而引發(fā)真皮皮炎以及對蛋白質(zhì)吸附導(dǎo)致皮膚pH值改變等,其具體的致敏機(jī)理還有待進(jìn)一步研究。綜合該布料含大量的超細(xì)纖維的情況,致敏原因很可能是烷基酚聚氧乙烯醚結(jié)合在纖維中,隨裁剪時產(chǎn)生的大量纖維微粒進(jìn)入人體,從而導(dǎo)致裁剪工人過敏癥狀的出現(xiàn)。 1.3 穿著條件下釋放的致敏物質(zhì) 此類物質(zhì)一般是一些沸點(diǎn)較低的刺激性物質(zhì),如一些醛類物質(zhì),芳香化和物,不飽和烴等。這些物質(zhì)很多會對人體有明顯的刺激和致敏作用,嚴(yán)重的甚至?xí)T發(fā)癌癥。一般來說,在溫度較高或強(qiáng)光線照射等條件下,由于釋放量的增加它們對人體的刺激作用也更加明顯。這些致敏物質(zhì)的來源比較廣泛,紡織原材料、印染整理工藝、干洗等特殊處理后的某些物質(zhì)殘留等都可能在某些條件下釋放此類物質(zhì)。 此類物質(zhì)可以通過吸入或皮膚接觸等途徑致敏,因此更應(yīng)該引起各方的關(guān)注。國內(nèi)某名牌服裝曾接到過云南省某地顧客投訴,稱穿著其某款T恤衫后出現(xiàn)皮膚大面積紅腫等過敏癥狀,但對樣品進(jìn)行各種檢測后并未發(fā)現(xiàn)有可疑的致敏物質(zhì)存在。后經(jīng)了解得知,該顧客是在穿著該款T恤在室外長時間高溫條件下活動后出現(xiàn)的過敏癥狀,于是我們采用特殊檢測方法,對該樣品加熱并收集其釋放的氣體進(jìn)行檢測,發(fā)現(xiàn)了大量的醛類物質(zhì)存在,而高濃度的醛類物質(zhì)對人體具有明顯的刺激性,過敏體質(zhì)的人群長期接觸很容易導(dǎo)致過敏癥狀[2]。該消費(fèi)者很可能是在高原地帶強(qiáng)紫外線和高溫等情況下,由于醛類物質(zhì)大量釋放且本身是明顯的過敏體質(zhì),從而引起了過敏反應(yīng)。 2 不同致敏物質(zhì)的檢測方法簡介 對于致敏染料的檢測,目前已有較為成熟的方法,國內(nèi)相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)有《GB/T 20383-2006 紡織品 致敏性分散染料的測定》;由于目前需檢測的致敏染料均為分散染料,所以,國外檢測機(jī)構(gòu)多根據(jù)德國分散染料的檢測標(biāo)準(zhǔn)DIN 54231進(jìn)行檢測。這些標(biāo)準(zhǔn)一般采用甲醇溶液在70℃下對樣品進(jìn)行超聲提取,然后用有機(jī)濾膜過濾后直接用高效液相色譜和液質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行檢測。此方法的好處是提取過程簡單快速,不足是有些情況下未必能完全將樣品中的致敏染料測試出來。因?yàn)檫@種檢測的方法實(shí)質(zhì)是一種特定條件下的“可萃取量”,由于先定容后提取,在高達(dá)70℃的環(huán)境下溶劑的損失會無法避免,造成檢測結(jié)果重現(xiàn)性較差[3]。其次,如果單純使用高效液相色譜檢測,難以做到準(zhǔn)確定性;而液質(zhì)聯(lián)用儀雖然定性能力大大提高,但價格昂貴,在推廣上有一定困難。 紡織助劑品種繁多、性質(zhì)各異,因此檢測起來比較復(fù)雜。針對不同助劑殘留需采用不同的方法,難以一一細(xì)述,而且大部分助劑檢測還沒有標(biāo)準(zhǔn),甚至缺少相關(guān)研究及報(bào)道,需要檢測工作者深入研究,總體來說,檢測時大體可以按以下步驟進(jìn)行:首先,根據(jù)目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)以及和纖維結(jié)合的具體情況,選取合適的溶劑和提取方式。常見的有恒溫震蕩、超聲提取和索式提取以及較新的快速萃取和固相萃取等技術(shù)。提取過程應(yīng)該做到穩(wěn)定可靠,重現(xiàn)性好,能夠準(zhǔn)確定容,滿足所采用的分析儀器對樣品的要求。其次,根據(jù)目標(biāo)物和前處理后的基體情況選擇合適的分析儀器。目前常見的分析儀器有紫外可見分光光度計(jì)、氣相色譜、氣質(zhì)聯(lián)用、液相色譜和液質(zhì)聯(lián)用等。由于紡織行業(yè)使用的助劑大部分為高分子活性物質(zhì)可在常溫下檢測,定性定量更為準(zhǔn)確的液質(zhì)聯(lián)用儀更具有優(yōu)勢。目前,國內(nèi)已有包括烷基酚聚氧乙烯醚在內(nèi)的多個紡織品中表面活性劑測定的國家標(biāo)準(zhǔn),均可采用液質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行測定。而其它如有機(jī)氯載體,有機(jī)錫化合物等則采用常規(guī)的氣質(zhì)聯(lián)用即可滿足檢測需要。 對于可釋放的致敏物質(zhì),由于一般情況下此類物質(zhì)是由其它復(fù)雜來源轉(zhuǎn)化而成,正常情況下并不存在,而且一般沸點(diǎn)較低,需要用特殊的檢測方法。目前,國內(nèi)外尚無明確的檢測方法,僅某些標(biāo)準(zhǔn)提出了一些在常溫下?lián)]發(fā)性物質(zhì)的測定方法。在實(shí)踐中我們采用了大體積頂空—?dú)赓|(zhì)聯(lián)用法檢測,取得了很好的效果。具體做法是將樣品置于一大體積的密閉容器中,加溫促進(jìn)相應(yīng)復(fù)雜物質(zhì)的分解,再導(dǎo)入惰性氣體吹掃,將產(chǎn)生的致敏物質(zhì)逐漸置換出來,并在一個低溫吸附阱中富集,然后再次加熱使富集的致敏物質(zhì)快速全部地引入氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行分析。此方法適用性廣、操作簡單、過程環(huán)保、定量準(zhǔn)確,不失為一種快速可靠的檢測方法。 3 結(jié)論 盡管已經(jīng)引起了公眾的廣泛關(guān)注,但環(huán)境惡化問題在全球范圍內(nèi)仍未得到有效遏制。在這一趨勢下,全世界過敏體質(zhì)的人群數(shù)量也在快速增加,而且很難治療。要避免過敏,不接觸過敏源是比較實(shí)際的方法。但由于紡織品與人體接觸密切,且致敏源多種多樣且很難分辨,往往是引起過敏癥狀之后才發(fā)現(xiàn)問題。因此,對于紡織業(yè)來講,除了在產(chǎn)品生產(chǎn)過程中嚴(yán)格把關(guān)外,還需要深入研究相關(guān)檢驗(yàn)技術(shù),更好地提高產(chǎn)品性能,保障消費(fèi)者的健康。
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